| Исследование реакций изоцианидов с бензаннелированными азинами и соединениями с активированной двойной связью
Диссертация
Автор: Мальцев, Сергей Сергеевич
Название: Исследование реакций изоцианидов с бензаннелированными азинами и соединениями с активированной двойной связью
Справка: Мальцев, Сергей Сергеевич. Исследование реакций изоцианидов с бензаннелированными азинами и соединениями с активированной двойной связью : диссертация кандидата химических наук : 02.00.03 Екатеринбург, 2007 181 c. : 61 07-2/453
Объем: 181 стр.
Информация: Екатеринбург, 2007
Содержание:
ВВЕДЕНИЕ
1 РЕАКЦИИ ИЗОЦИАНИДОВ С ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫМИ КРАТНЫМИ СВЯЗЯМИ
11 Реакции алкинов с изоцианидами
111 Реакции олигомеризации
112 Мультикомпонентные реакции
12 Реакции изоцианидов с соединениями, содержащими кратные связи С=С, С=0, C=N,N=O
121 Взаимодействие изоцианидов с алкенами
1211 Реакции олигомеризации
1212 Мультикомпонентные реакции
122 Взаимодействие изоцианидов с карбонильными соединениями
1221 Реакции олигомеризации
1222 Мультикомпонентные реакции
123 Взаимодействие изоцианидов с иминами
1231 Реакции олигомеризации
1232 Мультикомпонентные реакции
124 Взаимодействие изоцианидов с нитрозосоединениями
1241 Реакции олигомеризации
1242 Мультикомпонентные реакции
13 Реакции изоцианидов с кумуленами
31 Взаимодействие изоцианидов с кетенами
1311 Реакции олигомеризации
132 Взаимодействие изоцианидов с кетениминами
1321 PeaKtfuu олигомеризации
133 Взаимодействие изоцианидов с производными алленов
1331 Реакции олигомеризации
54 Взаимодействие изоцианидов с изотиоцианатами
1341 Реакции олигомеризации
1342 Мультикомпонентные peaKifuu
14 Прочие мультикомпонентые реакции изоцианидов
15 Выводы ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИЙ ИЗОЦИАИИДОВ С БЕНЗАННЕЛИРОВАННЫМИ АЗИНАМИ И СОЕДИНЕНИЯМИ С ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЙ ДВОЙНОЙ СВЯЗЬЮ
21 Исследование трехкомпонентной реакции между изохинолином, изоцианидами и гетерокумуленами
277 Изучение влияния заместителей в изотиоцианатах на трехкомпонентную реакцию
2111 Изучение влияния мета-заместителей в изотиоцианатах на ход реакции
2112 Изучение влияния орто-, пара-заместителей в изотиоцианатах на ход реакции
212 Изучение влияния заместителей в изоцианидах на трехкомпонентную реакцию
213 Взаимодействие фталазина и фенантридина с изотиоцианатами и изоцианидами
22 Исследование химических свойств цвиттер-ионных соединений
23 Исследование биологической активности цвиттер-ионных соединений
24 Изучение реакции между енаминами, изоцианидами и изотиоцианатами
25 Изучение трехкомпонентной реакции между изоцианидами, бензилидеималононитрилами и хинолином (изохинолином)
251 Исследование трехкомпонентной реакции между изоцианидами, бензтиденмалононитрилами и хинолином
252 Исследование трехкомпонентной реакции между изоцианидами, бензилиденмалононитрилами и изохинолином
2521 Изучение влияния заместителей в бензилиденмалононитрилах на трехкомпонентную реакцию
2522 Изучение влияния заместителей в изоцианидах на трехкомпонентную реакцию
26 Исследование олигомеризации в системе изоцианид бензилиденмалононитрил
261 Изучение влияния заместителей в бензилиденмалононитрилах на олигомеризацию
262 Изучение влияния заместителей в изоцианидах на олигомеризацию ЗЭКСНЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ выводы
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
Введение:
Актуальность работы. Применение бензаннелированных азинов в органических биологически синтезах является перспективным подходом для получения аналогов активных природных объектов. Наличие фрагментов азинов в структуре веществ отражается на возникновении ценных свойств. Известен широкий ряд лекарственных веществ и органолюминофоров в структуре которых присутствуют фрагменты изохинолина и хинолина. Функционализация таких гетероаренов является актуальной не только в плане синтеза конкретных соединений, но и в плане поиска новых реакций, позволяющих синтезировать широкие ряды производных бензаннелированных азинов. Наиболее часто используемые методы функционализации гетероциклов представляют собой введение в состав целевых продуктов остатков аминов. Одним из нескольких направлений для решения этих задач является использование изоцианидов. Особые свойства изоцианидов заключаются в том, что они могут внедряться в звена в образовании поляризованные сигма-связи и выполнять роль связующего циклических соединений. Фрагмент изоцианида в молекуле продукта в большинстве случаев находится в виде аминогруппы, иминогруппы или амидного фрагмента. Одним из современных методов функционализации бензаннелированных азинов является их введение в трехкомпонентные реакции с соединениями различной природы. Такие реакции являются удобными методами синтеза не только конкретных продуктов, но и библиотек соединений. По литературным данным трехкомпонентные реакции, позволяющие функционализировать бензаннелированные азины, изучены не достаточно полно. В связи с этим исследование трехкомпонентных реакций функционализации гетероаренов с помощью изоцианидов является перспективным и представляет интерес в плане синтеза новых веществ и разработке новых реакций с участием бензаннелированных азинов. Настоящая работа была выполнена в рамках гранта Американского Гражданских Исследований и Развития по программе Уральского Фонда научно- образовательного центра «Перспективные материалы» (REC-005 иКС1-2393-ЕК-02). Цель работы заключается в поиске и исследовании новых реакций изоцианидов с азинами и соединениями с активированной двойной связью, и разработке новых методов получения гетероциклов, содержащих фрагменты пирролидина, имидазола и циклопентена. Новизна, научное значение работы. Обнаружена и исследована новая трехкомпонентная реакция бензаннелированных азинов (изохинолина, фталазина и
фенантридина) с производными фенилизотиоцианата и изоцианидами. Установлено, что продуктами реакции являются мезоионные гетероциклы, содержащие фрагмент имидазола. Показано, что введение электроноакцепторных групп в бензольное кольцо фенилизотиоцианата ускоряет реакцию. Обнаружена и исследована новая трехкомпонентная реакция бензаннелированных азинов с изоцианидами и бензилиденмалононитрилами. Найдено, что при использовании изохинолина эта реакция приводит к образованию 3-К-имино-2-фенил-2,3а при использовании дигидропирроло[2,1-а]изохинолин-1,1(10ЬН)-дикарбонитрилов, хинолина к 1-(К-имино)-2-арил-1,2-дигидропирроло[1,2-а]хинолин-3,3(ЗаН)Показано, что взаимодействие проходит диастереоселективно и дикарбонитрилов. приводит только к одному изомеру продукта из двух возможных. Открыта новая реакция олигомеризации приводящая к алкилизоцианидов производным и производных бензилиденмалононитрилов, З-алкиламино-4,5- бис(алкилимино)-2-арилциклопент-2-ен-1,1-дикарбонитрилов. Показано, что при замене бензаннелированных азинов, в реакции с изоцианидами и производными фенилизотиоцианата, на енамины меняется последовательность взаимодействия реагентов. В этом случае первоначально происходит взаимодействие изотиоцианата с енамином с образованием азетидинтиона, который при взаимодействии с изоцианидом превращается в пирролидинтион. Практическая ценность работы. Разработаны простые методы функционализации изохинолина, фталазина, фенантридина и хинолина, позволяющие синтезировать широкие ряды производных имидазо[2,1-а]изохинолина, имидазо[2,1-а]фталазина, и имидазо[1,2фенантридина, 1,2-дигидропирроло[1,2-а]хинолина. циклопентена. 2,3-дигидропирроло[2,1-а]изохинолина Предложен новый метод синтеза производных Работа состоит из введения, трёх глав и приложения. Первая
|
