Кинетическая неоднородность активных центров радикальной полимеризации стирола в присутствии металлоценовых инициирующих систем
Диссертация
Автор: Абдулгалимова, Айгуль Ураловна
Название: Кинетическая неоднородность активных центров радикальной полимеризации стирола в присутствии металлоценовых инициирующих систем
Справка: Абдулгалимова, Айгуль Ураловна. Кинетическая неоднородность активных центров радикальной полимеризации стирола в присутствии металлоценовых инициирующих систем : диссертация кандидата химических наук : 02.00.06 Уфа, 2006 134 c. : 61 06-2/395
Объем: 134 стр.
Информация: Уфа, 2006
Содержание:
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ
ГЛАВА
I ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
11 Использование соединений переходных металлов в комплексно -радикальных полимеризационных процессах
111 Особенности образования радикалов на стадии инициированиякомплексно — радикальной полимеризации
112 Особенности образования радикалов на стадии роста цепи вкомплексно радикальной полимеризации
2 Проявления кинетической неоднородности в полимеризационныхпроцессах
21 Факторы, определяющие ширину и вид кривых ММР
22 Существование в системе различных типов центров полимеризацииАктивный центр коплексно радикальной полимеризации
Введение:
Актуальность работы. Радикальная полимеризация считаетсяодним из основных способов получения высокомолекулярныхсоединений. Несомненными достоинствами радикальной полимеризацииявляются методическая и техническая простота ее осуществления, атакже хорошая воспроизводимость результатов. Один из главныхнедостатков - сложность регулирования кинетических закономерностейи композиционной однородности полимерных продуктов, особенно дляполимеризационных процессов, протекающих в массе. Поэтомуразработка эффективных методов регулирования реакционнойспособности радикалов роста с целью получения однородных по составуи молекулярной массе гомо- и сополимеров является одним изприоритетных направлений химии полимеров.В последние годы для управления ростом полимерной цепи вусловиях радикальной полимеризации предложено использоватьвысокоэффективные инициирующие системы, в частности содержащиеметаллоцены. Ноказано, что присутствие металлоценов совместно спероксидом бензоила обеспечивает большую скорость полимеризации ивысокий выход стереорегулярного полимера.В свете вышеизложенного, установление взаимосвязи природыкомпонентов инициирующей системы, условий проведенияполимеризации и кинетической неоднородности активных центровметаллоценовых инициирующих систем, нахождение их функцийраспределения по кинетической неоднородности, а также детальноеизучение закономерностей подобных процессов представляется весьмаактуальным.Работа выполнена в соответствии с планом научноисследовательских работ ИОХ УНЦ РАН по теме: «Дизайн полимеров сзаданными молекулярными характеристиками путем каталитическойполимеризации диенов и функциональных циклических мономеров и5модификации природных полисахаридов» (№ 01.9.60.001 042), а такжепри поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (№05-03-32087), фонда РФФИ поддержки научных школ (№ 00-15- 97322 ).Цель работы. Исследование кинетической неоднородностиметаллоценовых инициирующих систем комплексно-радикальнойполимеризации стирола.Научная новизна и практическая значимость. На основанииэкспериментальных данных по оценке молекулярных масс и ММРполистирола, а также решения обратных задач ММР с привлечениемметода регуляризации А.Н. Тихонова показана и обоснованакинетическая неоднородность активных центров комплекснорадикальной полимеризации стирола в присутствии металлоценовыхинициирующих систем. Получены функции распределения покинетической неоднородности активных центров полимеризации взависимости от природы металлоцена, состава, условий проведенияполимеризации. Установлены закономерности формированиямолекулярных масс и ММР полистирола, синтезированного наметаллоценовых инициирующих системах.Найденные зависимости молекулярных характеристик (ММ ИММР) важны для установления взаимосвязи молекулярных иэксплуатационных параметров полистирола. Нолученные распределенияпо кинетической неоднородности необходимы для осуществлениярегулируемого синтеза полистирола.Автор выражает глубокую признательность академику МонаковуЮ.Б. за участие в постановке проблемы, руководстве работой иобсуждении результатов, а также сотрудникам лаборатории радикальнойполимеризации и группы исследования полимеров ИОХ УНЦ РАН запомощь в выполнении экспериментальных исследований.
|
