Главная » 2013 » Октябрь » 21 » Скачать Синтез, строение и свойства нитрозамещенных бензофуразана и бензодифуразана. Ермолаева, Елена Алексеевна бесплатно
19:59
Скачать Синтез, строение и свойства нитрозамещенных бензофуразана и бензодифуразана. Ермолаева, Елена Алексеевна бесплатно
Синтез, строение и свойства нитрозамещенных бензофуразана и бензодифуразана
Диссертация
Автор: Ермолаева, Елена Алексеевна
Название: Синтез, строение и свойства нитрозамещенных бензофуразана и бензодифуразана
Справка: Ермолаева, Елена Алексеевна. Синтез, строение и свойства нитрозамещенных бензофуразана и бензодифуразана : диссертация кандидата химических наук : 02.00.03 Казань, 2005 172 c. : 61 06-2/65
Объем: 172 стр.
Информация: Казань, 2005
Содержание:
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
11 Методы получения бензофуразанов
12 Строение бензофуразанов
13 Электроноакцепторность фуразанового цикла
14 Химические свойства бензофуразанов
141 Электрофильное замещение
142 Нуклеофильное замещение
143 Реакции восстановления и окисления
144 Перегруппироввки
145 Другие реакции бензофуразанов
15 Бензофуразаны и их 14-окиси как биологически активные вещества ианалитические реагенты
2 ИЗУЧЕНИЕ ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ 4,6-ДИХЛОР-7-НИТРО-БЕНЗОФУРАЗАНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ
21 Химическаяактивность 4,6-дихлор-7-нитробензофуразана в раекцияхнуклеофильного замещения
211 Модификация лабораторной методики получения 4,6-дихлор-7-нитробензофуразана, реакции с ариламинами
212 Кинетическое исследование реакции 4,6-дихлор-7-нитробензофуразана с замещенными анилина
213 Реакции 4-хлор-6-ариламино-7-нитробензофуразанов салифатическими аминами
22 Синтез полициклических структур на базе 4,6-дихлор-7-нитробензофуразана
221 Разработка пути получения 7-хлор-4,5-диаминобензофуразанов и ихреакции
222 Реакции хлорбензодифуразана с нуклеофилами
3 РАЗРАБОТКА В РЯДУ БЕНЗОФУРАЗАНОВ ПУТЕЙ СИНТЕЗАДВУХЦЕНТРОВЫХ ЭЛЕКТРОФИЛОВ С ДВУМЯ НИТРОГРУППАМИ
4 ИЗУЧЕНИЕ ПОЛЯРНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХГРУПП В БЕНЗОФУРАЗАНАХ И БЕНЗОДИФУРАЗАНАХ
41 ИН-кислотные свойства соединений бензофуразанового ибензодифуразанового рядов
42 Влияние кислотности соединений на удерживание веществ при их разделении в высокоэффективной жидкостной хроматографии
5 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 117ВЫВОДЫ
Введение:
Актуальность темы.* Одним из направлений современного органического синтеза является создание и изучение свойств гетероциклических соединений. К ним относятся и бензофуразаны, интенсивное развитие химии которых приходится на последние 50 лет. Эти соединения характеризуются многообразием химических превращений. Среди бензофуразанов обнаружены аналитические реагенты, энергоемкие соединения, антиоксиданты, противостарителирезины, а также лекарственные препараты, что делает их весьма интересными впрактическом плане. В связи с этим актуальным является упрощение способовполучения ключевых объектов в ряду бензофуразана, а также разработка путейсинтеза новых перспективных соединений.Целью работы являлось изучение химической активности электрофилов,полученных на базе 4,6-дихлорбензофуразана, в реакциях с различными нуклеофилами аминного типа, а также изучение полярных взаимодействий функциональных групп в производных бензофуразана и бензодифуразана.Научная новизна. На основе кинетического эксперимента оценена реакционная способность 4,6-дихлор-7-нитробензофуразана в реакциях нуклеофильного замещения ароматическими аминами по положению 6. Выявлена относительная легкость восстановления нитрогруппы в алкиламинозамещенныхнитробензофурузана в аминную группу дихлоридом олова. На основе впервыесинтезированных 4-амино-5-алкиламино- и 4-амино-5-алкиламино-7-хлорбензофуразанов получены новые поликонденсированные цвиттер-ионные имидазо-[4',5':3,4]-бензо-[с][1,2,5]-оксадиазолы.Впервые показаны особенности поведения таких двухпозиционных электрофилов как 4-метокси-6-хлор-5,7-динитробензофуразана и 4,6-дихлор-5,7динитробензофуразана в реакциях с типовыми нуклеофилами. Методом невод*В руководстве диссертационной работой принимал участие кандидат химических наук, доцент Левинсон Феликс Семеновичного потенциометрического титрования получены константы кислотнойдиссоциации бензофуразановых и бензодифуразановых производных. Предложено оценивать электроноакцепторную силу фуразанового фрагмента величиной условной а-константы Гаммета. Показана зависимость элюируемости динитробензофуразановых и нитробензодифуразановых веществ в условиях ОФВЭЖХ от их ЫН-кислотности.Практическая значимость работы Разработаны методики получения издоступного исходного сырья ряда моно- и динитрозамещенных бензофуразана,а также нитрозамещенных бензодифуразана, на базе которых возможен синтезразнообразных соединений. При изучении влияния природы и строения нуклеофила на скорость протекания реакции по 6-позиции 4,6-дихлор-7нитробензофуразана получена информация, которая открывает большие препаративные возможности в создании заведомо определенных структур.Показаны особенности замены атома хлора алифатическими и алициклическими аминами в 4-хлор-6-ариламино-7-нитробензофуразанах.Использование в работе современных и высокоинформативных методовисследования ИК-, ПМР-спектроскопия, рентгеноструктурный анализ позволило получить важную информацию о свойствах и структуре нитросодержащихбензофуразанов. Синтезированы соединения бензодифуразанового ряда, проявляющие высокую бактериостатическую и акарицидную активности.Достижение поставленной цели включало решение следующих задач:Изучение химической активности 4,6-дихлор-7-нитробензофуразана в реакциях с ариламинами по положению 6.Изучение поведения 4-хлор-6-ариламино7-нитробензофуразанов в реакциях с алифатическими аминами.Поиск рациональных путей синтеза полициклических структур на базе4,6-дихлор-7-нитробензофуразан, изучение их строения и химических свойств.Разработка методик получения динитросодержащих бензофуразанов.Изучение электроноакцепторной силы фуразанового фрагмента, влияниеЫН-кислотности соединений на элюируемость в ОФ ВЭЖХ.7На защиту выносятся:• Результаты кинетического исследования поведения 4,6-дихлор-7нитробензофуразана в реакциях нуклеофильного замещения по хлору-6.• Факт образования интересных поликонденсированных цвиттер-ионныхимидазо-[4',5':3,4]-бензо-[с][1,2,5]-оксадиазолов из 4-амино-5-алкиламино- и 4амино-6-алкиламино-7-хлор-бензофуразанов, полученных восстановлением соответствующих нитросоединений.• Результаты рентгеноструктурных исследований нитробензофуразанов• Синтез биологически активных соединений в бензодифуразановом ряду.• Особенности поведения 4-метокси-6-хлор-5,7-динитробензофуразана и4,6-дихлор-5,7-динитробензофуразана в реакциях с анилином и морфолином.• Влияние кислотности и гидрофобности динитробензофуразановых инитробензодифуразановых соединений на элюируемость в ОФ ВЭЖХ. Апробация работы. Основные результаты работы доложены на I Международной конференции "Химия и биологическая активность азотистых гетероциклов и алкалоидов", Москва, 2001; Всероссийской научно-техническойконференции "Современные проблемы технической химии", Казань, 2002; XVIIМенделеевском съезде по общей и прикладной химии. Казань, 2003; Международной конференции "Химия нитросодержащих гетероциклов", Харьков, 2004;X Всероссийской конференции "Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов", Саратов, 2004.Публикации. По материалам диссертации опубликовано 7 статей и 9 тезисов докладов.Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, трех глав, экспериментальной части, заключения, выводов,списка литературы и приложения. Работа изложена на 158 страницах, содержит16 рисунков, 19 таблиц. Список использованных литературных источников состоит из 212 наименований. Диссертационная работа выполнена при поддержкеМеждународного Научного Технического Центра (18ТС, Рпуей %23 1891).
