Восстановление производных 20-гидроксиэкдизона комплексными гидридами щелочных металлов
Диссертация
Автор: Шафиков, Руслан Вависович
Название: Восстановление производных 20-гидроксиэкдизона комплексными гидридами щелочных металлов
Справка: Шафиков, Руслан Вависович. Восстановление производных 20-гидроксиэкдизона комплексными гидридами щелочных металлов : диссертация кандидата химических наук : 02.00.03 Уфа, 2007 93 c. : 61 07-2/540
Объем: 93 стр.
Информация: Уфа, 2007
Содержание:
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
ГИДРИДНОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ СОПРЯЖЕННЫХ ЕНОНОВЫХ ФРАГМЕНТОВ ПРИ ХИМИЧЕСКИХ ТРАНСФОРМАЦИЯХ СТЕРОИДОВ
11 Гидридное 1,2-восстановление сопряженных енонов в стероидном ряду
12 Гидридное 1,4-восстановление сопряженных енонов в стероидном ряду
ГЛАВА 2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
21 Стереохимия гидридного восстановления производных 20-гидроксиэкдизона
22 Каталитическое гидрирование Д7-6-гидроксипроизводных 20гидроксиэкдизона Синтез А ' -аналогов
23 7,8-Дигидроаналоги экдистероидов
24 Трансформация кольца В 7,8-дигидроаналогов экдистероидов в семичленный лактонный цикл
25 Трансформация 20-гидроксиэкдизона в инокостерон
ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
31 Гидридное восстановление 6-кетогруппы производных 20-гидроксиэкдизона
32 Аналоги экдистероидов с тетразамещенной Д8'14-связью
33 7,8-Дигидроаналоги экдистероидов
34 Трансформация кольца В 7,8-дигидроаналогов экдистероидов в семичленный лактонный цикл
35 Трансформация 20-гидроксиэкдизона в инокостерон
ВЫВОДЫ
Введение:
Экдистероиды представляют собой обширную группу полигидроксилированных стеринов, выполняющих роль гормонов линьки, метаморфоза и диапаузы насекомых и ракообразных. Впервые обнаруженные у насекомых экдистероиды затем были выявлены во многих видах растений в значительно более высоких концентрациях (2-2.5% от общей массы объекта против 10"6 %). Одним из наиболее доступных фитоэкдистероидов является 20-гидроксиэкдизон - основной компонент экдистероидного состава растений вида БегтаШШ согопШа Ь.
В настоящее время проявляется интерес к химическим трансформациям производных 20-гидроксиэкдизона с целью получения новых биологически значимых соединений для медицины и сельского хозяйства, актуальных в рамках приоритетных национальных проектов Российского государства.
В ряду экдистероидов наиболее часто выполнялись химические трансформации по гидроксильным группам в боковой цепи и в кольце А, тогда как реакционная способность А -6-кетогруппировки кольца В изучена недостаточно.
Цель работы состояла в преобразовании исходной молекулы 20-гидроксиэкдизона по боковой цепи и кольцу В при взаимодействии с комплексными гидридами щелочных металлов и в условиях каталитического гидрирования.
В ходе исследования выяснилось, что восстановление комплексными п гидридами щелочных металлов А -6-кетогруппировки в производных 20-гидроксиэкдизона протекает как 1,2-, так и 1,4-восстановление с образованием соответствующих аллильных спиртов и насыщенных кетонов. Изучена стереохимия продуктов, образующихся в изученных трансформациях производных 20-гидроксиэкдизона. Установлено, что при каталитическом гидрировании А7-6-гидроксипроизводных 20-гидроксиэкдизона имеет место гидрогенолиз 14а-гидроксильной группы, сопровождающийся смещением Д7-связи в положение 8,14. Разработаны
8 14 методы синтеза труднодоступных 7,8-дигидро- и А' -аналогов экдистероидов.
Разработан четырехстадийный путь трансформации 20-гидроксиэкдизона в труднодоступный из природных источников зоо- и фитоэкдистероид - инокостерон. Ключевой стадией синтеза является реакция гидроборирования со-ангидропроизводных диацетонида 20-гидроксиэкдизона.
Работа выполнялась как плановая в Институте нефтехимии и катализа РАН при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект 04-03-33103).
Автор выражает благодарность кандидату химических наук, старшему научному сотруднику Савченко Римме Гафуровне за постоянное научно-методическое руководство и активное участие в работе.
